关于 CPP 薄膜表面润湿张力变化的分析
CPP 薄膜作为软包装材料的复合材料,其主要作用是作为热封层,在后期的加工过程中 需要进行复合和涂胶,而 CPP 薄膜的材料是聚烯烃,是非极性塑料,其表面不具有好的可 粘性,即其表面润湿张力小,所以 CPP 薄膜在生产过程中必须经过电晕处理。而 CPP 薄膜 在时效处理和存放过程中,其润湿张力会发生变化,而润湿张力的变化将严重影响到后期加 工的复合和粘合强度的变化。本文将对 CPP 薄膜的张力的影响因数和变化规律进行分析, 以期对 CPP 薄膜的生产经营有所帮助。(本文已收录入《塑料薄膜行业终极参考资料宝典》)
1、表面处理的必要性
由于聚烯烃薄膜材料(PE/PP /改性聚烯烃等)属于非极性的聚合物,其表面自由能相当低, 仅 2.9~3.0×10-6 J/cm2 (即 29~30 达因)。从理论上道,若某种物体的表面自由能低于 3.3×10-6 J/cm2,那么就无法附着目前已知的任何一种胶粘剂。故而,要使胶粘剂在聚烯烃 表面获得一定的印刷牢度,就必须提高其表面自由能,根据目前的工艺要求,应达到 3.8~4.0×10-6 J/cm2 才行。目前为止,国内外最普遍采用的塑料薄膜的有效表面处理方法就是 电晕处理方法。
2、电晕处理的原理
2 .1 电晕处理的原理
电晕处理是经高频高压电火花处理,使薄膜表面的链状分子断裂,链断裂时产生的自由基 与空气电晕产物发生氧化、交联反应,在薄膜表面产生极性基团,部分极性基团注入薄膜内 部使表面粗化,从而增大了薄膜的表面张力。薄膜在生产出来后,在应力恢复过程中,薄膜 分子的进一步结晶会使其表面张力有所下降; 而薄膜内具有迁移性添加剂向薄膜表面的迁移 会使薄膜的表面张力下降; 薄膜表面极性基团的移动过程也会使薄膜的表面张力下降。也就 是我们常说的电晕值衰减。
由于电晕处理一般在空气中进行,所以在高压、高频电火花的冲击条件下,一方面空气发生
了电离,产生了各极性基团; 另一方面聚烯烃分子结构中的双链特别是其支链上的双链更易 打开。这样,就在处理的瞬间,各种极性基团与高聚物表面发生了接枝反应,从而使聚烯烃 表面由非极性变成极性表面。可以这么说, 经电晕放电处理后的聚烯烃表面, 大约几 个 10-10m 的厚度已变成了与原聚烯烃结构完全不同的极性物质,表面自由能由此大大提高, 经测定可达 3.8~4.0×10-6J/cm2 。同时,高压高频电火花将薄膜材料表面通过冲击打毛(用 高放大倍数的电子显微镜观察,可在处理表面看到小沟槽状凹凸不平),从而提高了胶粘剂 和油墨的浸润性和接触面积。
2 .2 检测方法
检测电晕处理效果的简易方法,通常采用 JISK -6763-71——聚乙烯与聚丙烯的浸润 张力试验方法。用清洁棉球棒蘸取以上混合液之一, 在试验薄膜上涂布约 6cm2,此液膜保 持 2s 以上,再用下一档表面张力高的混合液试验,当液在 2s 内破裂成小液滴时,则用比上 一档表面张力低的混合液试验……,从而选定恰当的混合液表面张力作为薄膜润湿张力的试 样,表 1 为混合液配制比例与润湿张力数据。薄膜的润湿张力大,说明薄膜与油墨及胶粘剂 的亲和性良好。
3、电晕值变化与原材料配方之间的关系
CPP 生产的配方有着很多的变化,CPP 、MCP、RCP 三种薄膜也有不同的配方,而且 其生产原料来自不同的供应商,而供应商各自的生产工艺不同,有时差别还很大,由此带来 的原料特性判别就很大,同样是均聚的 PP,在做电晕层时,同样的电晕电流将获得不同的电晕值,同样的电晕值,其衰减也会不一样。同样的共聚 PP,不同的生产商,会有不同的 添加剂,也有不同的添加量(见第三条解释),在做中间层时,其向表面的迁移量就不会相同。 因此不同的原材料配方, 电晕衰减也不相同。
4、电晕值与添加剂之间的关系
因为原材料在生产过程中会加入一定量的添加剂,如钢铁爽浮雕剂、抗静电剂等,这些 添加剂的分子在薄膜制成后,会迁移到薄膜的表面,破坏了薄膜的已成型的粗糙结构,使薄 膜的表面张力下降。
4 .1 同样的添加剂不同的配比(其他生产条件相同)
添加剂品种相同而在原材料中的添加比例不同,对电晕值的衰减影响有很大的区别, 若添加剂比例越高,其迁移至薄膜表面的量越大,那么电晕值的衰减也就越大。
4 .2 相同的添加量, 不同的添加剂(其他生产条件相同)
在添加剂添加量相同时不同的添加剂也会使电晕值的衰减发生变化。如添加抗静电剂 时,由于抗静电剂的组成成分不同,其具有氨类性质还是具有酯类性质,还是氨类性质酯类 性质都具备,都是影响其往表面迁移的因素,所以相同的添加量不同的添加剂,制成膜的电 晕衰减也不会相同。
5、电晕值的变化与电晕强度的关系(其他生产条件相同)
通常情况下,在电晕处理过程中, 电晕强度越大,就会在电极处产生更高的电场,薄 膜表面就会有更多、更短的自由基,薄膜表面的 PP 单体结构被破坏的程度将更大, 对 PP 分子的进一步结晶是不利的。同时,由于大量的表面极性基团的存在而阻碍了迁移分子的移 动,所以电晕处理强度大时而对应的其电晕值的衰减就慢。
6、电晕值与生产线速度的关系(其他生产条件相同)
在同样的电晕电流强度下,假设电晕处理一分钟的总能量为 E,那么,在生产线速度 为 150m/min 时,每米薄膜吸收的能量为 E/150(不考虑能量损失)。在生产线速度为 200m
/min 时,每米薄膜吸收的能量为 E/200(不考虑能量损失) 。明显的,生产线速度高,电晕 处理的强度就低,反之则高。根据第 5 条的分析,电晕处理强度大时而对应的其电晕值的衰 减就慢,因此, 生产线速度低其薄膜的电晕值衰减就慢。
7、电晕值与环境温度和湿度之间的关系
环境温度越高,则环境传给薄膜分子的能量越高,热能转化为分子的动能和势能,导致 膜表面极性基团及迁移性分子的加速度运动(如爽滑剂的分子由中间层向表面快速移动),其 结果会导致薄膜的表面的电晕值的衰减加速。
另外, 空气湿度的变化, 将在很大程度上影响到电晕的变化。因为空气中的水蒸汽将 随着薄膜的变冷,会很快的吸附到薄膜的表面,一则是因为薄膜的表面相对来讲是比较光滑 的,近乎于镜面,水蒸汽很容易在其表面形成凝结; 同时,由于薄膜表面具有很强的静电, 也会吸附水蒸汽。水蒸汽在薄膜表面凝结后,会降低薄膜表面的粗糙度,即逐渐降低了薄膜 表面的电晕值。
因此空气湿度小,则衰减就慢,反之,则衰减就快。
8、结论
综上所述, CPP 薄膜的电晕衰减不仅仅取决于某一因素,影响其衰减的因素很多,而且其 衰减的程度也会因为各种因素的变化而不同,如原料配方、添加剂的不同和添加量、生产线 速度、电晕处理强度、环境温度和湿度等,因此说 CPP 薄膜的电晕衰减是综合因素共同影 响的结果。
在生产 CPP 时,如果只注重了薄膜的某一个性能,势必将牺牲薄膜的其他性能,只有进行 综合的评价,才能够生产出用户适合和满意的产品。